液化石油气
液化石油气是石油化工产品之一。溴化铒l:iquefied petroleum GAS,简称LPG。液化石油气是指在环境温度和压力适当的情况下,能被液化或以液相贮存和输送的石油气体,主要来自于石油加工过程中各种加工装置的副产气体,也有一部分来自于天然气(包括油田伴生气)。
液化石油气目前主要来源于炼油厂石油气和油田伴生气,因此说液化石油气是一种石油产品炼厂气所得的液化石油气,主要成分为丙烷、丙烯、丁烷、丁烯,同时含有少量戊烷、戊烯和微量硫化合物杂质。由天然气(包括油田伴生气)所得的液化气的成分基本不含烯烃。
液化石油气作燃料,由于其热值高、无烟尘、无炭渣,操作使用方便,已广泛地进入人们的生活领域。此外,液化石油气还用于切割金属,用于农产品的烘烤和工业窑炉的焙烧等。
定义与成份
定义
液化石油气是指在环境温度和压力适当的情况下,能被液化或以液相贮存和输送的石油气体,主要来自于石油加工过程中各种加工装置的副产气体,也有一部分来自于天然气(包括油田伴生气)。由炼厂气所得的液化石油气,主要成分为丙烷、丙烯、丁烷、丁烯,同时含有少量戊烷、戊烯和微量硫化合物杂质。由天然气(包括油田伴生气)所得的液化气的成分基本不含烯烃。
主要成份
液化石油气的主要成分是碳氢。在有机化学中,将碳氢化合物简称为烃。经的字形。
即取碳字中的“火”和氢字中的“至”组合而成。烃的化学式表示有分子式、结构式和示性式 3 种(见表 2-4 和表 2-5)。分子式表示碳和氢原子数量上的关系。结构式是把碳原子间及与氢原子间用短线联接起来,表示分子中所含碳原子和氢原子的实际排列情况,包括碳原子之间的价键数和键的位置。示性式是结构式的简化,它省略了结构式中碳原子和氢原子之间的短线,并把连在每个碳原子上的氢原子都合并书写。结构式和示性式中原子之间的短线代表结合的共价键,碳原子之间画一条短线的称为一价键或单键,画两条短线的称为二价键或双键。
液化石油气与石油和天然气一样,是化石燃料。液化气是在石油炼制过程中由多种低沸点气体组成的混合物,没有固定的组成。主要成分是丁烯、丙烯、丁烷和丙烷。尽管大多数能源企业都不专门生产液化石油气,但由于它是其他燃料提炼过程中的副产品,所以含有一定产量。炼油厂在生产其他较为常用的燃料过程中生产液化石油气。
分子结构
液化石油气的主要成分是烃,烃按其分子结构的不同,又分为烷烃和烯烃等多类。
1、烃
在烃的分子里,碳的化合价是四价,氢的化合价是一价。烷烃中碳原子与碳原子之间以单键相结合,而碳原子的其余价键都与原子相连接,直至四个价键完全饱和为止,故烷烃又称烷烃,其化学性质很不活泼。烷的字形即取烃字中的“火”和完全的“完”字组合而成。烷烃的分子通式为 CH2(n1)。的命名,是分中碳原子的数目 (n)1~10 递增分别用甲、乙、丙、丁、戊、已、庚、辛、壬、癸的顺序来表示;当碳原子数在 10 个以上时,就用对应的数字来表示。例如,C,Ho称为乙烷,CHz 称为十二烷。
丙烷以后的烷烃,虽然具有相同的分子式,但出现了不同的结构式和示性式。这种分子式相同而分子结构不相同的化合物,称为同分异构体,简称异构体。通常将碳的连接成为直链的烷烃称为正构烷,将碳原子的连接带有支链的烷烃称为异构烷。随着分子中的碳原子数增加,同分异构体也有增加。例如,丁烷的同分异构体有正丁烷和2-碘-2-甲基丙烷 2 种而正戊烷的同分异构体有正戊烷、异戊烷和新戊烷 3 种。
2、烯烃
烯烃与烷烃比较,其分子结构相似,也呈直链或直链上带有支链。但是,当分子中的碳原子数相等时,烯烃分子中的氢原子数较烷烃少,因此,碳原子的价键不能完全和氢相结合,只好在两个碳原子之间连接成双键。由于碳的价键没有饱和,故烯烃又称不饱和烃,其化学性质相当活泼。烯的字形即取烃字中的“火”和稀少的“希”字组合而成。
烯烃的分子通式为 CH(n2)。烯烃的命名法与烷烃相近,即含有两个碳原子(n=2)的烯烃称为乙烯,含有3个、4个碳原子的烯相应称为丙烯、丁。
由于双键位置和碳键排列结构的不同,都会出现同分异构体。显然,当碳原子数相等时烯烃的同分异构体多于烷烃的同分异构体。例如,丁烷按有无支链分为正丁烷和2-碘-2-甲基丙烷两种,而丁烯按有无支链虽分为正丁烯和2-甲基丙烯,但正丁烯按双键的位置不同,又分为1-丁烯和2-丁烯两种。1-丁烯是表示双键的位置在第一与第二碳之间,2-丁烯是表示双键的位置在第二与第三碳原子之间。此外,2-丁烯按其分子结构形式不同,又可分为顺 2-丁烯和反 2-丁烯两种。这样,丁烯的同分异构体就有 1-丁烯、顺2-丁烯、反2-丁烯和异丁烯4种。液化石油气的成分,主要有丙烷、正丁烷、2-碘-2-甲基丙烷、丙烯、1-丁烯、顺2-丁烯、反 2-丁烯和2-甲基丙烯8种,俗称丙烷 (C;)和碳四(C),以及少量的甲烷、乙烷、戊烷、乙烯和戊烯俗称碳一(Ci)、碳二(C;) 和正戊烷 (C)。此外,还有微量的硫化物、水蒸气等非烃化合物。液化石油气的来源不同,其各种成分的含量也不相同。为了准确了解液化石油气的成分和含量,通常使用气相色谱仪对液化石油气进行定性与定量分析。
来源与发展
来源
液化石油气目前主要来源于炼油厂石油气和油田伴生气,因此说液化石油气是一种石油产品。
1、由炼油厂石油气中获取
炼油厂石油气是在石油炼制和加工过程中所产生的副产气体,其数量取决于炼油厂的生产方式和加工深度,一般约为原油重量的4%~10%左右。根据炼油厂的生产工艺,可分为蒸馏气、热裂化气、催化裂化气、催化重整气和焦化气等 5 种。这 5 种都含有 CC分,利用分离吸收装置将其中的 C;、C组分分离提取出来就获得液化石油气。目前,从炼油厂催化裂化气中回收液化石油气是国内民用液化石油气的主要来源。
2、由油田伴生气中获取
在石油开采过程中,石油和油田伴生气同时喷出,利用装设在油井上面的油气分离装置,将石油与油田伴生气分离。油田伴生气中含有 5%左右的丙烷、丁烷组分,再利用吸收法把它们提取出来,可得到丙烷纯度很高而含硫量很低的高质量液化石油气。欧美、日本等国家供应的液化石油气,多数属于这种。
3、由天然气中获取
天然气分为干气和湿气两种。湿气中的甲烷含量在 90%以下,乙烷、丙烷、丁烷等烷烃含量在10%以上,若将湿气中的丙烷、丁烷等组分分离出来,就得到所需的液化石油气。
此外,还可在燃料加氢和半焦化制取人造石油的工厂中获取液化石油气。从水煤气生产合成汽油的工厂中,也能回收液化石油气。液化石油气的质量与其来源和提取方法有关,一般从油田伴生气中获取的液化石油气的质量优于从炼油厂石油气中获取的液化石油气。
发展
液化石油气的问世和发展是同石油化学工业的发展分不开的1892 年,荷兰首先利用天然气进行试验,获得了液化甲烷,从而为石油气的液化奠定了理论基础。20 世纪初叶,沃尔特斯林 (Dr.WalterSnelling)博士对汽油进行稳定性试验,发现汽油挥发出的气体在一定温度和压力条件下可凝结为液体,并成功地从天然气中提取了丙烷和丁烷。随后,德国、美国、日本、法国、意大利和东欧一些国家也相继生产和使用了液化石油气。近半个世纪以来,随着对石油资源的开发和炼油化工工业的发展,不仅石油资源丰富的国家的液化石油气有了迅速发展,而且一些资源贫缺的国家也大量地发展液化石油气。目前,已有 120多个国家和地区自行生产或进口液化石油气用作燃料和化工原料。美国液化石油气的年用量约 600kt,日本约为200kt/a。
我国从 1965 年开始,在北京、天津市、哈尔滨市、沈阳市、上海市和南京市等石油化学工业发达的城市,以及一些石油炼油厂所在地区,先后使用液化石油气作为民用燃料。此后各大城市相继建设了液化石油气民用供应系统。目前,我国东部地区的乡镇和中部地区的大多数县、乡城镇居民使用了液化石油气,并逐渐向农村发展。以山东省为例,全省平均每个乡镇建有一个液化石油气站。在作为燃料的使用方面,由于液化石油气气化率大、燃料热值高、且不含有毒成分,北京市、上海广州、青岛市等城市已将其应用到市内公共汽车和出租汽车上替代汽油燃烧,一些大中城市也正在准备建设用于汽车使用的液化石油气加气站。另外在金属冶炼、瓷砖焙烧等工业窑炉上,也改用液化石油气来代替煤气或柴油。这对于降低空气污染、加强环境保护是十分有利的,也是液化石油气进一步发展的一大方向。
生产技术
石油气化工企业从地下汲取的天然气中,90%是甲烷。其余是各种液化石油气,从天然气提炼的液化石油气产量多少不等,一般在1%到3%。此外,液化石油气还可从原油中分离。精炼过程会有大约3%的液化石油气产量,如果对炼油厂设备进行优化集中提炼液化石油气,这一产量可以达到30%-40%。液化石油气气体的密度其单位是以kg/m3表示,它随着温度和压力的不同而发生变化。因此,在表示液化石油气气体的密度时,必须规定温度和压力的条件。
液化石油气有两个来源:在油气田,它是从比它轻的气体和比它重的油中分离出来;在炼油厂,它是炼油过程的一种副产品。
加工技术
1、从天然气凝析液回收液化石
油气过去常采用油吸收法从天然气中分离液化石油气,其主要步骤是把天然气与柴油类吸收油相接触,从油井来的原油和湿气混合物在分离器中分离。由于气体中不但含有天然汽油和液化石油气,还含有大量腐蚀性硫化物,所以常用一乙醇胺或二乙醇胺溶液来脱除这种杂质。如果杂质很少,脱硫可等以后进行,气体可直接送往吸收塔。
在吸收塔中,“贫油”与气体逆流接触,将气体中的汽油和液化石油气组分吸收下来,汽油和液化石油气的回收量与操作压力和温度、油气流量比、所用吸收油等因素有关。吸收塔底出来的富油。通过一个或多个分馏塔,分为三个馏分,即贫油(塔底产品可再循环用于吸收塔)、汽油和液化石油气。
还可以采用冷冻吸收法来代替上述的吸收法,这种方法可以提高气体吸收和冷冻液体分馏的效率,从而提高产品的回收率。
2、由炼油厂回收液化石油气
(1)蒸馏法
炼油过程的第一步是原油的分馏。各炼油厂的炼油工艺不尽相同,但基本上都包括以下几个步骤:用加热炉初步加热、用闪蒸法将挥发性组分同柴油馏分、沥青馏分分离,将挥分组分进一步分馏。
如图,从初馏塔出来的最轻产品为不冷凝的乙烷。液化石油气存留在最轻的冷凝馏分中,用压缩机使其保持在液态下压送出去,再进一步加工净化。液化石油气在塔顶气体和初步冷凝液中的含量分配,取决于操作压力和温度,还取决于炼油厂所用的原油中液化石油气的含量。用蒸馏方法生产的液化石油气主要是烷烃组分及硫化物,硫化物中包括有硫化氢甲基硫醇、乙硫醇及微量的有机硫化物和二硫化物,这些杂质可通过脱硫方法除去。
从分馏塔出来的高沸点冷凝馏分,按沸点分为:轻直馏粗汽油(初馏点~100C)、重直馏粗汽油(50~200C)航空与灯用煤油(150~300C)中间分油(175~360C),其中包括柴油机燃料油和粗柴油。上述馏分中的某些组分是二次加工法制取液化石油气的来源。
(2)二次加工法
炼油厂二次加工法有化重整、催化裂化、蒸汽裂解、热裂解、叠合和焦化等,都以液化石油气为副产品,产率各不相同,大多数炼油厂只采用催化重整法和催化裂化法的副产物中提取液化石油气。二次加工中液化石油气的产率见下表。
净化技术
液化石油气的净化技术
1、脱硫
从液化石油气中除掉硫化物,目的为生产出无腐蚀性、无毒性的液化石油气以供应民用和工业市场。目前所采用的方法有氢氧化钠洗涤法、气体乙醇胺净化法和分子筛,吸附法等。
2.干燥
干燥的目的是脱除液化石油气中的水分。并不是所有的液化石油气都需要干燥,只有在寒冷气候下销售的才需干燥,特别是丙烷液化石油气必须干燥。一般采用氯化钙吸附,还可用氧化铝、硅胶、分子筛等吸附剂。
质量标准
液化石油气的来源不同,其成分和含量也不相同,为了准确了解液化石油气的成分和含量,通常采用色谱法对其进行定性与定量分析1980年原石油工业部颁发的液化石油气暂定质量指标规定:液化石油气中 C与C的含量不大于3%《体积分数,色谱法);硫化氢含量不大于20mg/m (醋酸铅沉析法。GB 11174-89 液化石油气标准中提出的质量要求见表1-3硫化物(如硫化氢)是液化石油气中的有害物质,它不但腐蚀设备和管道,导致液化石油气泄漏,而且污染大气,危害人体健康,因此,要尽量将液化石油气中的硫化物除掉。在民用液化石油中,为了便于察觉其泄漏,又常用微量的甲硫(CHSH)甲[(CHS]等硫化物作加臭剂。
水分也是液化石油气中的有害物质,它除了和硫化物共同对设备和管道起腐蚀作用外,在寒冷地区易结冰,造成管道和阀门堵塞,甚至破裂,因此,应尽量将其排除。
产品特点
液化石油气主要质量控制指标为组分、铜片腐蚀、残留物和硫含量等,有时也控制烯烃含量。它是一种易燃物质,液化石油气与空气混合能形成爆炸性混合物,一旦遇到火星或高热就有爆炸、燃烧的危险。
LPG与其它燃料比较,具有以下优点:
1、污染少
LPG是由丙烷、碳四组成的碳氢化合物,可以全部燃烧,无粉尘。在现代化城市中应用,可大大减少过去以煤、柴为燃料造成的污染。
2、发热量高
同样重量LPG的发热量相当于煤的2倍,液态发热量为45 185~45 980kJ/ kg。
3、易于运输
LPG在常温常压下是气体,在一定的压力下或冷冻到一定温度可以液化为液体,可用火车(或汽车)槽车、LPG船运输。
4、压力稳定
LPG管道用户灶前压力不变,用户使用方便。
5、储存设备简单
供应方式灵活。与城市煤气的生产、储存、供应情况相比,LPG的储存设备比较简单,气站用LPG储罐储存,又可装在气瓶里供用户使用,也可通过配气站和供应管网,实行管道供气。
因此,LPG被广泛用作工业、商业和民用燃料。同时,它的化学成分决定了LPG也是一个非常有用的化工原材料,因而也广泛用于生产各类化工产品。
应用领域
随着石油化学工业的发展,液化石油气作为一种化工基本原料和新型燃料,已越来越受到人们的重视。在化工生产方面,液化石油气经过分离得到乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等,用来生产合成树脂、合成橡胶、合成纤维及生产医药、炸药、染料等产品。由于其热值高、无烟尘、无炭渣,操作使用方便,液化石油气已广泛地进入人们的生活领域用,如民用燃料。此外,液化石油气还用于金属切割,农产品的烘焙和工业窑炉的焙烧等。
主要用途
用作石油化工的原料、亚临界生物技术低温萃取的溶剂,也可用作燃料。液化石油气主要用作石油化工原料,用于烃类裂解制乙烯或蒸气转化制合成气,可作为工业、民用、内燃机燃料。其主要质量控制指标为蒸发残余物和硫含量等,有时也控制烯烃含量。
有色金属冶炼
有色金属冶炼中要求燃料热质稳定,无燃炉产物,无污染,而液化石油气都具备了这些条件。液化石油气被加热气化后,可以方便地引入冶炼炉燃烧。山东金升有色金属集团公司已将液化石油气成功地用于德国克虏伯熔炼炉的铜冶炼工艺,代替了原煤气燃烧工艺,减少了硫、磷等杂质的危害,提高了铜材质量。
窑炉焙烧
中国的各种工业窑炉和加热炉历来以烧煤为主,这不仅造成能源的浪费,排出的烟气也严重污染着环境。为此,国家有关部门提出中国能源今后发展任务是:优化能源结构,建立世界级清洁、安全、高效的能量供应体系,建立能源技术发展促进机制等。为适应这一任务的要求,许多工业窑炉和加热炉改用液化石油气作燃料,如用液化石油气来烧瓷制瓷砖;用液化石油气烘焙轧制薄板等,既减少了对空气的污染,又大大提高了产品的烧制质量。
汽车燃料
据2000年中国城市环境状况公告显示,监测的338个城市中,超过国家大气质量二级标准的城市占到63.5%,其中超过三级的有112个,中国大气污染已由工业废物、煤烟气型向光化学烟雾型转变,大城市中汽车排放尾气成为大气的主要污染源之一。时下,城市空气污染源中约有70%来自汽车的废气排放。为解决这一问题,自20世纪末,中国各大中城市相继建起了汽车加气站,用液化石油气替代汽油作汽车燃料,这一燃料品种的改变,极大地净化了城市空气质量,也是液化石油气利用的又一大发展方向。
居民生活
居民生活燃用液化石油气主要有管道输送和瓶装供给两种方式:
1、通输送:管道输送方式主要集中在大中城市进行,它是由城市燃气公司把液化石油气与空气、液化石油气与煤气或液化石油气与化肥厂排放的空气等混合后,通过管理直接输送到居民家中使用,时下,许多城市都实现了这种供应形式。
2、装供给:瓶装供给是通过一个密封钢瓶将液化石油气由储配站分配到各家各户,作为家庭灶具的供气源,它起源于20世纪60年代初,最早是在炼油厂和几个工业城市使用,现已发展到乡镇农村。在民用部地区就建有从事钢瓶供气的液化石油气储配站一万多个,有的个别乡镇平均建有2个以上。
由此可见,液化石油气的使用范围愈来愈广,使用量愈来愈大,发展愈来愈快。因此,加强对液化石油气知识的宣传学习,保证液化石油气的安全使用,是非常必要和迫切需要的。
【注意事项】
液化石油气是一种易燃物质,空气中含量达到一定浓度范围时,遇明火即爆炸。气态的液化石油比空气重约1.5倍,该气体的空气混合物爆炸范围是1.7%~9.7%,遇明火即发生爆炸。所以使用时一定要防止泄漏,不可麻痹大意,以免造成危害。
产业情况
产业布局
国内液化石油气以炼化厂供应为主,因而我们在分析液化石油气产业链时,也以该类供应作为研究对象。相对而言,对于石油炼化企业来说,生产液化石油气并不需要过于复杂的技术,因而进人门槛相对较低,产业内的竞争也比较激烈。整个液化石油气产业链如图。
1、上游:原料与设备
从构成上来看,原油无疑是液化石油气最直接的原料。也就是说,原油的价格对液化石油气的成本影响比较大。但相比于燃料油,液化石油气受影响的程度还是要小一些。炼化设备则是一次性的投资,相对较为固定。
2、中游:液化石油气企业
处于产业链中游的就是液化石油气直接生产企业。至于液化石油气的生产流程,可以参见前面燃料油的产业链介绍,其中有关于液化石油气的生产过程。这些企业一般会靠近原料产地或下游的消费地。如我国的华南、华东等地液化石油气消费量较大,这类企业也比较多。同时,这些地区的产能变动对整个液化石油气的价格有着重要的影响。
3、下游:消费领域
液化石油气的下游关联着消费领域,比如汽车燃料、工业燃料、化工以及商业民用燃料领域。目前,商业民用领域的消费量仍是液化石油气的主要消费领域。正因如此,液化石油气的期货合约标的物也是适合商业民用的液化石油气。
产能分析
国内液化石油气以炼气厂供给为主,伴生气很少,这就在一定程度上决定了国内液化石油气的供需地域格局了,即液化石油气产能布局与石油开采与炼化的布局相一致。
1、国内液化石油气产量分布
国内液化石油气的产量分布重点在华南、华东、华北以及东北地区等几个区。从大区域上来看,华北的产能占比最高,达到了 41%,华南、华东与东北的产量相近。从具体的省份来看,山东省的液化石油气产量最高(超过全国总产量的三分之一),其次为广东省、辽宁省、江苏省、浙江省等地(如图所示)。
2、产能类型
“三桶油”(中国石油、中国石化、中海油)都占据在整个石化领域,了较大的份额,且这三家大型石油化工集团的产业链非常完善,涉及到各类化工产品。与“三桶油”相对的是地方炼厂。目前,“三桶油”的产量占比在51%以上,而地方炼厂也达到了 42%以上。
3、国内液化石油气产量情况
随着国内液化石油气需求量的增加,国内液化石油气的产量也处于逐渐上升趋势,具体来看一下图5-11 所示的数据。
从图中可以看出,最近几年国内液化石油气的产量一直呈现上升态势,即使 2020年遭遇到疫情的影响,也表现出了强劲的增长态势。当然这与国内原油加工量提升有密切关系,毕竟液化石油气还是石油加工的副产品。
需求分析
1、国内液化石油气的需求量
需求端的强劲上升,是国内液化石油气产量上升的主要推动力。特别是最近几年,随着环保监管的推动,液化石油气的使用更加广泛。下面来看一下液化石油气的需求数据情况,如图 :从图 5中可以看出,液化石油气的消费量一直呈稳步上升态势,这也是支撑我国液化石油气行业发展的动力。即使 2020 年受到疫情影响,也没有停止上升的步伐。
2、国内液化石油气的消费领域
国内液化石油气的主要消费领域,也涵盖了商业民用燃料和化工等,如图所示:从图 中可以看出,我国的液化石油气消费领域与全球整个消费结构稍有不同,即用作化工原料的比例更大,这与国内化工产业比较活跃有直接的关系。不过,液化石油气作为燃料,仍是最重要的一个消费领域。尽管商业与民用燃料占比略低于化工原料,但加上工业燃料,仍要高于化工原料。
3、国内液化石油气消费区域分布
与液化石油气产区相近,国内液化石油气的消费区域分布重点在华南华东、华北等区域,如图所示:从大区域上来看,华北的消费量占比同样最高,达到了37%。其实这与山东化工产业比较发达有关,对液化石油气需求量达到全国消费量的23%。华南、华东的消费量相近,且与其经济发展水平有关。
供应方式
通常有瓶装、管道和分配槽车三种供应方式。
瓶装供应
将液化石油气灌入钢瓶向用户供应。液化石油气钢瓶是薄壁压力容器各国规格不一,家庭使用的钢瓶容量有10、12、15、20公斤等;公共建筑和小型工业用户使用的钢瓶容量有45、50公斤等。液化石油气储配站用专用灌装机具将液化石油气灌装到钢瓶里,并经供应站或直接销售给用户。
液化石油气应按规定的灌装量进行灌装,瓶内气相、液相共存,压力为当时环境温度下的饱和蒸气压(例如20°C时丙烷饱和蒸气压约为800千帕,正丁烷约为200千帕)。
使用时气态液化石油气经减压器减压后送至燃具,瓶内液态液化石油气吸收环境热量而连续自然气化。当用户用量较大靠自然气化方式不能满足使用要求时,可采用强制气化方式供气。强制气化是在专用气化装置中利用外部热源使液化石油气连续气化。一般家庭用户多采用单瓶供气或双瓶切换供气,公共建筑、商业和小型工业用户多采用瓶组供气。
管道供应
通过管道将气化后的液化石油气供给用户使用。这种供应方式适用于居民住宅小区、高层建筑和小型工业用户。液化石油气管道供应系统由气化站和管道组成。气化站内设有储气罐、气化器和调压器等。液化石油气从储气罐连续进入气化器,气化后经降低压力,通过管道送至用户。为防止液化石油气在管道中再液化,必须正确地确定调压器出口压力。气化后的液化石油气还可利用专用装置使之与空气或低发热量燃气掺混并通过管道供应用户。
分配槽车供应
利用汽车槽车向用户供应液化石油气。这种槽车称为分配槽车,其结构与运输槽车(见液化石油气运输)大体相同,容量一般为2~5吨,车上装有灌装泵。分配槽车的供应对象主要是距离其他燃气来源较远的各类用户。用户自备小型固定储气罐(容量半吨至数吨)接收液化石油气。分配槽车也可作为流动的灌瓶站,向远离供气中心区的居住小区的用户钢瓶灌装液化石油气。
危险类型与防范
火灾危险特性
1、容易燃烧
由于液化石油气主要是 由丙烷 (CH)、丙烯 (C3H )、丁烷 (c4H。)、丁烯(c4}l)等烃类化合物组成的混合物 ,而这些 烃类化合物闪点和自燃点均较低 ,故液化石油气极易燃烧。
2、容易爆炸
液化石油气发生事故往往是先爆炸、后燃烧。因为 液化石油气的热值较高 ,比城市煤气约高 6倍 ,所 以燃烧猛烈 ,破坏 程度严重,且爆炸威力极大。
3、容易膨胀 、易流淌
液化石油气在常温常压下即可快速气化,1L液化石油气挥发能变成 250~350L气体。因其在常温常压下呈气 态 ,泄漏后容易流淌。
4、容易引起中毒
液化石油气无色透明,有烃类的气味 ,在空气 中的浓度小于 1%时对人体没有伤害,但长时间接触浓度超过 10%以 上,会使人出现昏迷 、呕吐。
5、容易产生静电。
火灾爆炸危险因素分析
1、液化石油气物质本身的危害分析
液化石油气也就是我们经常所说的“煤气”, 液化石油气对人体危害很大,尤其是对人体 中枢神经有麻醉性,当空气中液化石油气 的浓度达到10%以上时,就会使人头昏,以 至窒息死亡。另外,液化石油气中的硫化氢 是有毒害气体,当空气中硫化氢的含量高于 10~15毫克/米3时,会使人中毒,而且,液化 石油气在不完全燃烧时会产生一氧化碳,达 到一定浓度会使人中毒。液化石油气还具有 易燃、易爆的特性,在空气中的浓度达到一 定的比例,遇到火源就会爆炸。液化石油气 爆炸极限为1.5%-9.5%,属一级可燃气体。
2、工艺流程的危险因素分析
一是液化 石油气站本身设计存在缺陷。例如:站选址、 防雷防静电接地设计等等。二是站站点施工 方质量存在问题。施工方管线焊接切割未规 范操作,施工方安全监管不到位,野蛮操作, 施工方采用不合格材质进行管网铺设等等。 三是年久失修造成设备管线及机械设备腐 蚀泄漏引发火灾爆炸。由于有的液化气站内 站建设年代比较早或气罐原因引发液化石 油气渗漏出地面与空气混合达到一定浓度 遇火种发生燃烧或者爆炸。
3、人的不安全行为危险因素分析
一是 由于安全管理人员对作业人员上岗前的培 训或监管不到位,未实行上岗前三级安全教 育培训及考核造成的原因。液化气场站的三 级教育是指公司级、场站级、班组级的安全 教育。一些未取得上岗证的作业人员误操等导致安全事故发生等。二是由于惯有的安全 陋习,作业人员不穿戴劳动护具上岗,化纤 衣物产生静电引发火灾等。
4、安全管理缺陷危险因素分析
一是 安全管理不规范,即安全生产管理机构不健 全,安全生产管理人员配备不足,安全生产 管理规章制度不健全,安全法制法规宣传不 到位,站内员工安全责任意识差等。二是安 全监督不力,即上级领导检查或者自查出隐 患不及时整改,对不能及时整改的隐患未制 定切实可行的应急预案,月度季度等安全检 查及设备维护保养不到位。
5、自然灾害危险因素分析
一是由于地 质变化、板块运动引发的自然灾害。二是由 于雷电季节性汛期引发的自然灾害。
6、周边环境危险因素分析
一是由于液 化石油气场站周边环境突发火灾爆炸。二是 人为破坏、恐怖分子行为引发的危害因素。
泄漏的原因分析
泄漏爆炸的实质是化学性爆炸,它是液化石油气泄漏后与空气结合,形成爆炸性混合物,达到爆炸极限遇明火发生爆炸。液化石油气爆炸威力极大,1kg液化石油气的爆炸的威力相当于4~10kgTNT炸药的当量。液化石油气火灾爆炸事故中因泄漏而引起的最为常见,发生的概率最大。
形成液化石油气泄漏的主要原因有以下几点:
1、储存液化石油器的设备质量低劣
储存液化石油器的容器的质量不好,如设备选材不当、设计存在缺陷、生产制造过程中不符合要求,都可能会降低产品的质量,或缺乏必要的安全装置(液面计、安全阀、压力计、放空管等),就会很容易造成液化气泄漏。
2、储罐安全附件失效
如果液化石油气储罐的安全附件(压力表、液位计、温度计、安全阀、排污管等)失效,很容易造成储罐超装或超压,导致罐体开裂引起泄漏;另外,如果安全附件与罐体的连接部位结合不严,阀门法兰的密封垫片老化,旱缝质量差,耐压强度低而发生破裂,很容易引发液化石油气泄漏。
3、人为失误
生产、使用和储存液化石油气过程中,由于错误操作、违章操作、盲目指挥和设备检修保养不善很容易导致出现物料的跑、冒、滴、漏事故,以及在输送作业中,泵密封不严,开关、法兰连接不严,擅自提高本的输送压力,使管线破裂,或管子连接不牢。
蒸汽爆炸的几种原因
蒸汽爆炸是一种因液化石油气泄放而形成的物理爆炸,当液化气突然降压时,储罐中的液体处在相对过热状态,如果过热度比较大,会造成过热液体的猛烈蒸发,引起蒸汽爆炸。其特点是爆炸过程中有相变发生,是液相急剧气化而引起的爆炸,爆炸能量来自沸腾液体和蒸汽的膨胀。
1、过量充装
液化石油气具有受热膨胀的特性,液化石油气的比重随温度的升高而变小,体积则增大。液态体积膨胀率比水的大10~16倍。液化石油气温度每升高一度,体积膨胀约为0.3%~0.4%,气压增大0.02~0.03MPa。由于液体实际是不可压缩的,倘若容器的全部容积充满石油气,即使温度升高不多易能因液体膨胀而产生很大的压力,造成容器的变形爆炸。如果受到火焰烘烤,温度升高到大约60度罐内会充满液态,罐体的膨胀力将直接作用于罐壁,经实验测定和理论计算,满的液化石油气钢瓶,温度升高1℃,瓶内压力增加10~20个大气压。当超过储罐的安全设计压力,易引起储罐薄弱处形成裂缝导致液化气泄漏,如果裂口过大、泄压过快或超量灌装或满液,遇到阳光照射或其他情况使温度升高时就引起蒸汽爆炸。过量充装引发的蒸汽爆炸事故为数不少,西班牙发生的一起液化丙烯槽车爆炸事故的原因就是充装过量。
2、高温烘烤
火场中受到火焰烘烤作用的液化石油气储罐存在发生蒸汽爆炸的危险。容器周围火焰的辐射热量传入容器后使器内液体沸腾产生高压,而且由于容器暴露于火中,受高温影响容器材质的抗拉强度急剧下降,使容器不能承受安全阀的设定压力,压力达到安全阀设定压力时安全阀将会破裂开启。而实际上,安全阀的设定压力较高,即使安全阀开启快速排气,容器也可能会因压力增大开裂继而引发蒸汽爆炸。
3、机械碰撞
机械碰撞引起蒸汽爆炸的原因是机械碰撞使容器遭受损坏,罐内压力瞬间降低而引发蒸汽爆炸。机械碰撞的危险主要来自于运输过程中液化石油气槽车的脱轨倾覆、运输中槽车的碰撞以及周围物件(如吊车等)对容器的撞击等。
4、设备缺陷
如果设备本身存在缺陷(设备材质的因素、焊接技术差)能够导致容器出现较大裂缝,泄漏产生蒸汽爆炸。在使用过程中由于腐蚀等原因引起器壁变薄也会导致容器强度下降。就可能出现较大裂缝并最终导致发生蒸汽爆炸。
爆炸的防范措施
防止液化石油气爆炸事故的发生音高从加强行政管理、优化工艺和设备、严格操作、加强平时的安全教育和科学的应急措施演练等方面入手预防发生泄漏。一旦发生泄漏,要积极应对,采取合理的措施,科学有效的制止泄漏,防止发生爆炸。不可盲目处置防止事故扩大。如果发生泄漏起火事故,应采取用水降温的方法冷却受火焰烧烤的储罐避免发生蒸汽爆炸,造成更加严重的后果。
1、防止泄漏的发生
首先,储存设备要严密不漏,为此要求按规定制造,并做技术检验合格方可投入使用,在使用过程中,要定期检查,注意防漏除漏。储存设备要安装必要的安全装置,要建立安全操作规程,并严格执行。其次,对设备材料的选择要适当,要具有良好的防腐性能;密封结构设计应合理,并尽量减少连接部位;旱缝质量要保证,输送管道尽量采用无缝钢管。储存设备不得靠近热源,严禁用明火检漏,可用肥皂水检漏。储存场所要通风良好,不可把储存设备设在地下室。设在室外应采取遮阳防晒措施。储存场所严禁生产操作中应注意防止出现操作失误、错误操作、违章操作;加强业务培训和职业使用明火和非防爆的电气设备。再次,加强安全教育,提高责任感和消防安全意识,减少人为造成的事故发生。
2、泄漏事故处理
发生泄漏事故后,要积极应对,事故单位可采取一定的疏散和应急措施。消防部门到达现场后可采取建立警戒区。立即根据地形、气象等,在距离泄漏点至少800米范围内实行全面戒严。划出警戒线,设立明显标志,以各种方式和手段通知警戒区内和周边人员迅速撤离,禁止一切车辆和无关人员进入警戒区。消除警戒区内的火种。立即在警戒区停电、停火,灭绝一切可能引发火灾和爆炸的火种,以防止爆炸事故发生,造成更大的危害。进入危险区前用水枪将地面喷湿,以防止摩擦、撞击产生火花,作业时设备应确保接地。喷雾稀释。用喷雾水枪对泄漏的蒸汽进行稀释,降低警戒区内的液化石油气浓度,并利用侦检仪器不断的检测空气中液化石油气的浓度,采取科学方法制止泄漏。
液化石油气是易燃易爆的危险品,在储存和运输过程中屡屡有发生火灾8·12天津滨海新区爆炸事故,造成严重的后果。对其火灾爆炸的类型和原因进行研究,有助于减少同类事故的发生,了解一些常见的防范措施,有助于消防人员在处理同类事故时,能够及时采取积极有效的措施,最大限度的减少事故造成的伤害,降低损失。
安全处理与储运技术
安全处理技术
1、存储的防火技术
在液化石油配置地址选择过程中,应该选择在城市边缘位置,同时选择明火以及散发火花的下风向以及侧方向,在它的周围建立一道实体墙,需保证实体墙达到指定高度,在辅助区域之内设立配电室、办公室、值班室等等,在生产之内设置存罐区、烃泵室、压缩机室等等,同时也需要设置相应的设备,严格按照安全技术要求展开工作。布置独立的压缩机室、烃泵室等场所,防火间距也需要达到指定距离。
2、存储承压储罐技术要求
要保障储罐石油各种承压储罐与相关安全技术规定相符合,因此压力计、阻火器、安全阀、呼吸阀等等设备都需要处于完好无缺的状态中。液化石油气需要保持在指定温度之下,没有任何绝热措施时,需要设冷水喷淋设备,这样能够达到降温的主要目的。
3、储罐的处理技术
在设置罐区防火护堤过程中,应该设置水封井,并且在出口管道上设置切断阀门。一些存储沸点较低的危险物品,需要液体在蒸汽压完成后,然后在按照液体的操作要求,防止空罐在液体进入后,产生破坏作用。
4、气瓶仓库的技术
设置专用存储仓库,仓库的建立需要按照具体要求来进行建立,在仓库内不能有暗道、地沟等状况,严禁火种或者热源。在仓库内应该设置通风设备,保持设备的干燥,防止有阳光直接射入到气瓶中,同时也不能运用电磁起机械,设备的瓶颈应该旋紧,同时在气瓶上应该设置防震圈,在进库时或者搬运时,不能发生碰撞或者敲击的现象。
5、气瓶的处理技术
气瓶和另外一些比较危险的化学物品,应该按照如下存储规定进行存储:气瓶整齐放置,并且将瓶帽戴好。在立放过程中,需要固定住,留有一定的通道。在进行横放过程中,头部需要保持一致的方向,对垛高也有着很严格的要求,通常状况下,一些特殊物质的气瓶需要按照特殊规定来存放。一些已经退库的空瓶之内的气体,需要保持余压。
储运技术
1、存储的防火技术
在利用球形罐容器对液化石油气储藏过程中,为了防止毒性挥发、爆炸等安全事故问题的凸显,应在液化石油气实际存储过程中,选择在城市边缘存储液化石油气产品,并保证具体的存储位置位于明火和散发火花的下风向或者侧方向:且注重在液化石油气存储区域,建立一道实体墙,而实体墙高度符合存储标准,由此达到防火目的巴。此外,在液化石油气存储过程中,也应建立辅助区,如值班室、办公室、配电室等辅助机构。同时在产品生产空间,科学配置压缩机室、烃泵室、存罐区等,并保持各个场所的独立性,且将生产环境中防火间距控制在标准化范围内,达到高效性防火目的。另外,为了将液化石油气存储环境温度控制在标准状态下,需配置冷水喷淋设备,同时,确保其安全阀、呼吸阀、阻火器、压力计等设备的完好性,继而从根本上避免爆炸、着火等安全事故的发生。
2、运输的防火技术
在液化石油气汽车运输过程中,可实现对运输量的灵活调整。但在实际运输过程中,为了打造安全的运输环境,应针对液化石油气汽车槽车中固定槽车、半拖式槽车、活动槽车等部分进行管理、设计、验收,并在管理期间,遵从相关安全管理规章,避免在汽车运输间发生汽车撞击、震动等现象,造成液化石油气爆炸 2。此外,在汽车运输方式的安全管理中,需按照国家相关规定,对汽车运输期间所应用的设备、车辆、工具等进行定期检查,同时,一旦发现损坏问题,及时加以维修,避免在汽车运输中产生安全事故。除此之外,由于路况复杂度与汽车运输安全性息息相关,因而,汽车运输车辆人员和押运人员,应提高对此问题的重视程度。
3 、气瓶与其他危险化学品的防护技术
据统计,2011-2016年,有12个城市因汽车运输事故而引起68起危险化学品事故。因此,在液化石油气汽车运输期间,为了降低安全事故发生概率,应注重在液化石油气实际储运期间,遵从储运规章,整齐摆放球形罐容器,并科学放置气瓶,且戴好瓶帽,由此避免液化石油气挥发至空气中,威胁人体健康。同时,在液化石油气球形罐气瓶安放过程中,若采取横放方式,应保持垛高小于5层,并在空置的球形罐内,留有一定余压,且保证气瓶内液化石油气充装量剩余 0.5%~1%,由此满足液化石油气储运管理条件,达到最佳的储运管理状态 。除此之外,基于气瓶与其他危险化学品防护作业符合要求的基础上,应注重针对球形罐储存区域进行通风处理,同时,在球形罐搬运时,在其上部套上两个防震圈,避免由碰撞问题引起8·12天津滨海新区爆炸事故。
易燃压缩气体。储存于阴凉、干燥、通风良好的仓间,仓内温度不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射,应与氧气、压缩空气、卤族元素(、氯、溴)、氧化剂等分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。罐储时要有防火、防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。槽车运送时要灌装适量,不可超压超量运输。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。
安全使用建议
1、加强液化石油气使用安全管理意识
做好液化石油气安全使用工作需要从加强安全意识方面入手,做好对于液化石油气安全使用的教育实践活动,时刻将安全意识放在首位。同时在平时的工作中需要做好液化石油气安全使用的宣传教育工作,使人们在液化石油气的使用过程中对液化石油气储存设备进行定期的安全检查,同时确保液化石油气要远离火源,并在使用的过程中始终处于通风的场所,避免液化石油气泄漏而引发爆炸。
2、加强对于液化石油气设备的安全管理
在液化石油气的使用过程中,企业设备的安全管理是非常重要的,在使用的过程中,企业需要及时的对存在问题的设备进行维修和调整,同时对于易损或是易老化的设备进行定期的更新。并对液化石油气的设备制定详细的安全操作规程,严把设备的安全使用关,对液化石油气的各个密封部位进行严格的检漏,确保液化石油气设备的安全使用。
3、采用较为先进的安全管理技术方法
安全管理技术方法主要是指相应的管理制度,在企业生产的各个环节,需要加强对于液化石油气使用安全的监督管理,在加大资金投入的基础上实现对重点环节的实时电脑监控,从而确保在发现问题的第一时间进行处理,确保液化石油气的正常使用。
4、做好对于基层液化石油气使用的安全管理
在企业的生产过程中需要做好对于基层液化石油气的安全管理工作,由于液化石油气基层单位是液化石油气安全。
相关小知识
安全使用
随着中国石油工业的发展,许多城镇已开始使用液化石油气做燃料。
液化石油气虽然使用方便,但也有不安全的隐患。万一管道漏气或阀门未关严,液化石油气向室内扩散,当含量达到爆炸极限(1.5%~9.5%)时,遇到火星或电火花就会发生爆炸。为了提醒人们及时发现液化气是否泄漏,加工厂常向液化气中混入少量有恶臭味的硫醇或硫醚类化合物。一旦有液化气泄漏,立即闻到这种气味。而采取应急措施。
1.钢瓶请注意检验期限,并附有检验合格标。
2.放置于通风良好且避免日晒场所。
3.不可将钢瓶放倒使用。
4.钢瓶上不可放置物品,以免引燃。
液化石油气管线漏气检查方法
怀疑家中液化石油气管(管线)有漏气时,不可用火柴或打火机点火测试,应以肥皂泡检查有无泄漏。
液化石油气热水器安全安装位置
应装在室外通风良好的地方,可避免产生一氧化碳中毒之意外。
液化石油气
液化石油气烟火呈现红色火焰状是什么现象,危险性,应如何处理
液化石油气火焰正常呈淡蓝色,如发现呈红色,即表示不完全燃烧现象。会产生一氧化碳中毒之危险,应立即请煤气专业人员检修、调整炉具。
如何判断液化石油气外泄
1.嗅觉——家用液化石油气中掺有臭剂,漏出时会有臭味。
2.视觉——液化石油气外泄,会造成空气中形成雾状白烟。
3.听觉——会有“嘶嘶”的声音。
4.触觉——手接近外泄的漏洞,会有凉凉的感觉。
液化石油气漏气时处置方法
1.立即关闭液化石油气开关。
2.千万不可开启或关闭任何电器开关。
3.轻轻的打开所有门窗并迅速逃出户外。
4.打报警电话处理。
液化石油气会致命原因
1.液化石油气本身并无毒性,但有麻醉及窒息性,使生物反应能力降低。
2.液化石油气使用不当时,会产生大量一氧化碳,一氧化碳易与血液中之血红素结合,而造成缺氧状态(一氧化碳中毒,导致死亡)。
使用液化石油气空气不足,而产生一氧化碳中毒的应对方式应
1.关闭液化石油气开关。
2.打开门窗通风。
3.提供伤者新鲜空气。
4.解开束缚、畅通呼吸道。
5.视情况需要施行人工呼吸或心肺腹压术。
6.液化石油气异味散去之前,勿开启或关闭任何电源开关,以免产生火花引起火灾。
一氧化碳中毒有那些症状
1.会头痛、头晕、恶心、呕吐。
2.会强烈虚脱感、呼吸及脉搏加速、意识模糊,身体无法自主移动。
3.脸色潮热、意识丧失、呼吸停止、肌肉痉挛,导致心跳停止而死。
如因污水管线施工不慎挖断液化石油气管线时怎么办
如因污水管线施工不慎挖断液化石油气管线时,请市民立即关闭家里火源,如管线起火勿冒然灭火,划定警戒线,并尽速报警,管线挖断处附近居民或经过行人应避免吸烟、或发动汽、机车引擎及各种电源开关以免产生爆炸或燃烧,人员则尽可能远离现场,在处理人员未达现场前,请市民先以绳子将现场圈围,并写上煤气外泄等标语,以提醒过往之人员及车辆。
灭火方法
切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。
应急处理
1、泄漏事故的处理
(1)组织参战人员迅速切断一切电源,熄灭一切火源,划出危险区,撤离无关人员。
(2)用雾状水稀释和驱排泄漏出来的气体。控制气体扩散范围。
(3)关闭有关阀门,切断气源。
(4)如管道破裂、罐壁裂缝、阀门失灵等,可采用铅块、石棉板、铁丝、木屑、卡、包扎带、垫片、橡皮塞、纸板、木槌等不发火工具及黏合剂,视情况进行堵漏;也可采用堵漏器材堵漏。
(5)如系压缩机损坏,应停止其运转。
(6)法兰盘外泄漏,也可采用麻袋等织物包裹法兰处,然后浇水使其结冻,从而达到止漏目的。
(7)倒罐制 漏。
(8)转移槽车。
(9)用蒸气驱排。
(10) 搞好个人防护,消防车停在上风方向,排气管上应套火星熄灭器。
(11) 室内跑气,在采取堵漏措施后,应打开门窗,使用防爆型排气扇将室内残气排出。
(12)险情排除后,需经仪器检测,当气体浓度确已低于爆炸下限 2%时,才可恢复正常活动,解除警戒。泄漏区域内,严禁使用非防爆的照明灯、照相机、摄像机、大哥大、对讲机,严禁穿化纤衣服和有铁掌的鞋,防止产生静电火花。
2、着火时的处理
(1)出水冷却,防止爆炸。
(2)时刻观察罐体和燃烧情况,有无爆炸征兆。如有爆炸危险,人员和车辆应快速撤离危险区域。
(3)疏散邻近的实罐瓶和停放的槽车。在切断气源,做好堵漏的情况下,可迅速用干粉,水流灭火。如不具备上述条件,不可将火扑灭,以防止灭后气体继续外逸发生爆炸。
(4)在无法阻止液化石油气泄漏的情况下,可用大量水冷却保护着火罐和邻近贮罐及建筑物,让其燃尽自熄。【灭火剂干粉,水,一氧化碳,“1211”灭火剂】
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
参考资料
液化石油气.中国石化.2023-12-01
【冬春火灾防控科普知识】使用瓶装液化石油气需要注意事项.m.toutiao.com.2022-06-10
【冬春火灾防控科普知识】使用瓶装液化石油气需要注意事项.m.toutiao.com.2022-06-13
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