dopo

DOPO是一种新型环状化合物，1972年，Saito T以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，在无水氯化锌或氯化铝催化下，于210℃反应合成了10-氯-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲（DOP-Cl），然后通过水解获得了DOPO。

纯DOPO的熔点为117~119℃，工业品熔点116~117℃，能溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷、DMF等有机溶剂，不溶于水和己烷。DOPO能与水反应生成2'-羟基联苯2-次膦酸（HPPA）。达到平衡时HPPA和DOPO约各占43%和57%，熔点降低到98~102℃，比HPPA（103~105℃）的熔点还低。

9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)衍生物作为一种磷系阻燃剂，自进入人们的视野以来，其合成方法和化学结构不断得到优化，近几年内取得了显著的成果。DOPO衍生物在气相和凝聚相阻燃，具有热稳定性高、耐水性好等特点，被广泛应用于阻燃高分子材料。根据DOPO衍生物所具有的官能团的不同，可将DOPO衍生物作为反应型或添加型阻燃剂应用到环氧树脂、聚和工程塑料中。许多具有P-C，P-N和P-O功能键的DOPO衍生物被合成。大多数具有P-C键的DOPO衍生物被应用到阻燃环氧树脂中，而具有P-N和P-O键的DOPO衍生物则大多被应用到阻燃聚氨酯泡沫、环氧树脂和工程塑料中。通过化学反应，DOPO上的P-H键可被P-C键取代。这种反应包括亲核加成/取代和分子重排。P-杂原子键类DOPO衍生物主要分为两种类型，分别是以P-O键为代表的膦酸酯类DOPO衍生物和以P-N键为代表的氨基磷酸酯类DOPO衍生物。其实质是P-H键到P-O键和P-N键的转化。合成P-杂原子键类DOPO衍生物的两种主要路径是Atherton-Todd反应和DOPO-Cl作为起始反应物。

产品简介

溶解性：易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷、二甲基甲胺、1,4-二恶烷。可溶于苯、不溶于水、己烷。

包装：25公斤纸袋/350KG集装袋

性能及用途：DOPO及其衍生物由于分子结构中含有联苯环和菲环结构，特别是侧磷基团以环状O=P-O键的方式引入，比一般的、未成环的有机磷酸酯热稳定性和化学稳定性高，阻燃性能更好。DOPO及其衍生物可作为反应型和添加型阻燃剂，合成的阻燃剂无卤、无烟、无毒，不迁移，阻燃性能持久。可用于线性聚酯、PA、环氧树脂、聚氨酯等多种高分子材料阻燃处理。国外已广泛用于电子设备用塑料、铜衬里压层、电路板等材料的阻燃。

1、用于环氧树脂的反应型阻燃剂

DOP与R-环氧氯丙烷反应然后与对苯二酚反应，尤其环氧树脂作为电器绝缘材料，半导体材料使用的封料，要求电器的绝缘性，低挥发性，低污染性，丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物，都有良好的相溶性，添加后形成阻燃透明塑料。

2、着色防止剂

ABS、AS、PP、PS、环氧树脂、酚醛树脂、醇酸树酯、表面活性剂出热引起的着色、聚氨酯由光和热引起的着色，添加DOP可以防止着色。

合成工艺

DOPO合成的主要反应物为邻苯基苯酚（OPP）、三氯化磷，其反应过程一般包括以下几个步骤：①邻苯基苯酚(OPP)和PC13的酯化反应；②2-苯基-苯氧基亚磷酰二氯分子内的酰基化反应；③6-氯-(6H)二苯并[a]芘(c，e)(1，2)-氧膦杂己环(cc)的水解反应；④2-羟基联苯基-2-次磷酸(HBP)的脱水反应。

参考资料

DOPO衍生物的合成与阻燃应用研究现状.材料导报.2024-03-11