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三氯化磷

三氯化磷是一种无色透明液体,化学式为PCl3。它是一种重要的无机盐工业产品,主要用于制造有机磷化合物和其他有机磷化学品。它有毒、有腐蚀性,易燃。在潮湿空气中,它会水解亚磷酸氯化氢,发生白烟而变质。三氯化磷与有机化合物接触会着火。为了安全起见,它应该密封贮藏。

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):2.3

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:0

6.拓扑分子极性表面积(TPSA):0

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

毒理学数据

1.急性毒性:LD50:550mg/kg(大鼠经口);LC50:582.4mg/m(大鼠吸入,4h)

2.亚急性与慢性毒性:大鼠吸入浓度33.5mg/m,60d,出现体重增长缓慢和皮肤溃疡等。

用途

1.、用作半导体掺杂剂及高纯磷的原料。在整个电路生产的工艺过程中,三氯化磷的质量对控制沾污、提高集成电路成品率起着重要作用。

2、主要用作制造敌百虫敌敌畏甲胺磷乙酰甲胺磷、稻瘟净等有机磷农药的原料。也是制造三氯硫磷三氯氧磷亚磷酸磷酸三苯酯和磷酸三酚的原料。医药工业用于生产磺胺,磺胺五甲氧嘧啶等药物的中间体。染料工业作缩合剂,用于生产色酚类染料。还用作生产香料的氯化剂和催化剂。

3.三氯化磷是一种氯代试剂,能够与氧杂、氮杂、硫杂、双烯等化合物剧烈反应,也可与有机金属化合物、金属盐反应,是合成含磷金属配体的磷源。

化学性质

露于潮湿空气中,能水解成亚磷酸和氯化氢化学方程式为PCl3+2H2O=HPO2+3HCl,进一步生成络合酸H3PCl6,发生白烟而变质。必须密封贮藏。遇乙醇和水起水解反应,遇氧能生成三氯氧磷

三氯化磷是无色澄清的发烟液体,相对密度1.574g/cm^3(21℃),熔点112℃,沸点75.5℃,蒸汽压13.33kPa(21℃),溶于乙醚、苯、三氯甲烷二硫化碳四氯化碳。露于空气中能吸湿水解,成亚磷酸和氯化氢,发生白烟而变质。与氧作用生成三氯氧磷,与氯作用生成五氯化磷,与有机化合物接触会着火。易燃。易刺激黏膜,有腐蚀性,有毒。

制备

将干燥的氯气通入磷和三氯化磷的混合溶液中,再经蒸馏精制而成。化学方程式为2P+3Cl2=2PCl3

危险性

健康危害:三氯化磷在空气中可生成盐酸雾。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。短期内吸入大量蒸气可引起上呼吸道刺激症状,出现慢性咽炎支气管炎,严重者可发生喉头水肿致窒息、肺炎肺水肿,皮肤及眼接触,可引起刺激定状或灼伤,严重眼灼伤可致失明

慢性影响:长期低浓度接触可引起眼及呼吸道刺激症状。可引起磷毒性口腔病。

环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。

消防措施

危险特性:遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。

有害燃烧产物:氯化氢五氧化二磷磷化氢

灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。

灭火剂:干粉,二氧化碳、干燥砂土,禁止用水。

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,立即用清洁棉花或布等吸去液体,用大量流动清水冲洗,就医。

眼睛接触:立即提起眼脸,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧,如呼吸停止进行人工呼吸,就医。

食入:用水漱口,无腐蚀症状者洗胃,忌服油类,就医。

使用方法

危险特性:遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。

有害燃烧产物:氯化氢五氧化二磷磷化氢

灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂:干粉、二氧化碳、干燥砂土。禁止用水。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。

操作与储存

操作

密闭操作,注意通风,操作尽可能机械化,自动化,操作人员必须经过专门培训,严格道守操作规程,建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具,戴化学安全防护眼镜穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套,防止蒸气泄漏到工作场所空气中,避免与氧化剂,酸类,碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存

储存于阴凉,干燥,通风奥好的库房,远离火种,热源、库温不超过25℃,相对湿度不超过75%,包装必须密封,切勿受潮,应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储,不直久存,以免变质,储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

个体防护

检测方法:仲钼酸铵比色法。

工程控制:密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿橡胶耐酸碱服。

手防护:戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持好的卫生习惯。

参考资料