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次硝酸

次硝酸(Nitroxyl),化学式HNO,是氮的一种含氧酸,属于弱酸。次硝酸常作为反应中间体。它的共轭碱为NO−,在氧还反应中生成一氧化氮(NO),与氧气是等电子体。次硝酸没有氧-氢键,其氮-氢键离解能为每摩207千焦(kJ/摩尔)。次硝酸在亲核体(尤其硫醇)中非常活泼,会迅速反应生成连二次硝酸H2N2O2,然后脱水生成笑气N2O。次硝酸的化学反应通常现制现用。此外,次硝酸对治疗心力衰竭有一定的疗效,目前研究主要集中在寻找新的次硝酸前体。先行研究发现四乙酸铅氧化环己酮肟可生成1-亚硝基化合物环己基乙酸,在碱性条件下水解生成次硝酸、乙酸和环己。此外,苯磺酰羟肟酸受热分解也可生成次硝酸。托斯卡诺等人的研究表明,人工合成亚硝基类的环加成物可水解生成次硝酸和酰酸。这些化合物光解释放亚硝基酰类物质,进一步分解。次硝酸在气相和溶液相中都有研究。

介绍

次硝酸属于弱酸。人们较为了解它在气相中的性质。与之对应的共轭碱为NO⁻,(pKa=11.4)。NO⁻与氧气互为等电子体,在氧化还原反应中对应的氧化产物一氧化氮(NO)。

次硝酸对于亲核物质(尤其是硫醇)来说是非常活泼的,两者会迅速反应生成连二次硝酸HNO,然后脱水生成笑气NO。因此,次硝酸在化学反应过程中普遍配制,例如与化合物,像NaNO和苯磺酰异羟酸(PhSONHOH)反应。

次硝酸有助于治疗心力衰竭,目前研究关注于寻找新的次硝酸“提供者”。在一项研究中,这样的“提供者”可由环己酮肟四乙酸铅通过有机氧化还原反应制备,生成1-亚硝基化合物环己基乙酸

这种化合物可在碱性条件下在缓冲溶液中水解,生成次硝酸、乙酸环己酮

性质:

1.在氧化还原反应中对应的氧化产物一氧化氮(NO):

HNO-e---------\u003eNO+H

2.次硝酸对于亲核物质(尤其是硫醇)来说是非常活泼的,两者会迅速反应生成连二次硝酸H2N2O2,然后脱水生成笑气:2HNO----------\u003eH2N2O2---------\u003eN2O+H2O

3.次硝酸常作为反应中间体

C6H11NO+Pb(CH3COO)4+2氢氧化钠---\u003eC6H10O+Pb(CH3COO)2+2CH3COONa+HNO+H2O

制备方法:

环己酮肟与四乙酸铅通过有机氧化还原反应制备,生成1-亚硝基化合物环己基乙酸

1-亚硝基环己基乙酸在碱性条件下在缓冲溶液中水解,生成次硝酸、乙酸和环己酮

C6H11NO+Pb(CH3COO)4+2NaOH---------\u003eC6H10O+Pb(CH3COO)2+2CH3COONa+HNO+H2O

参考资料


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