有效核电荷
在原子轨道中运动的电子，不仅受到核电荷的吸引作用，还受到其他电子的排斥作用，电子之间的排斥作用将减弱原子核对电子的吸引作用，因此我们称吸引电子的净正电荷为有效核电荷。有效核电荷是指在多电子原子中，某一个电子所受的净正电荷。这个概念是基于屏蔽效应理论而存在：由于共同带有负电荷的内散逸层电子之间存在排斥力，内层电子“阻挡”了一部分外层电子与原子核之间的正负电荷吸引力。在单电子原子中，电子受到原子核中全部正电荷的吸引（即屏蔽作用不存在）。然而，在多电子原子中，处于外层的电子既受到正电荷的吸引，同时也被处于内层带负电荷的电子排斥。
基本性质
对于多电子原子，核外的一个电子不仅仅受到原子核的吸引，而且还受到其余电子的排斥作用，必定会抵消原子核对该电子的吸引，此电子实际受到的核电荷比原子序数（Z）小。电子实际受到的核电荷称为有效核电荷，用Z*表示，Z*=Z-σ。其中，Z为核电荷数，σ为屏蔽常数，通常近似于非价电子数，可用斯莱特法则近似计算。
屏蔽常数σ值的确定；
以第n层电子为研究对象：（n+1）层及更散逸层电子的屏蔽常数为零，即σ外=0；
同层电子之间取0.35，即σn=0.35（但第一层电子之间σ第一层=0.3）。
（n一1）层对n层电子的屏蔽常数σn-1=0.85；
（n一2）层及更内层电子的屏蔽常数为1，即σn-2=1；
总的屏蔽常数σ总为其余电子对指定电子屏蔽常数之和。
例：对氦原子2He，作用在某一个1s电子上的有效核电荷数：
Z*=Z-σ=2-0.3=1.7。
对钠原子11Na，电子分布是2，8，1。
作用在第一层某一个电子上的有效核电荷数：
Z*=11-0.3=10.7。
作用在第二层某一个电子上的有效核电荷数：
Z*=11-2×0.85-7×0.35=6.85。
作用在第三层那一个电子上的有效核电荷数：
Z*=11-2×1-8×0.85=2.2。
由此可见，虽然核电荷数是11，但由于其余电子的屏蔽作用，有效核电荷数差别很大。越散逸层的电子，其有效核电荷数越小，易于摆脱自身原子的束缚而离去或发生化学反应时参与成键。
变化规律
1、有效核电荷随原子序数的增加而增加，呈现周期性变化。
2、同一周期的主族元素，从左到右，随着原子序数的增加Z*明显增加；而副族元素的Z*增加得不明显。
3、同族元素，自上而下，虽然核电荷数增加较多，但上下相邻元素的原子序数增加1个电子层屏蔽作用增大，导致有效电荷增加不多。
电子能量与有效核电荷的关系
有效核电荷的大小，反映了核对电子的约束能力，故与电子能量有关。核对电子的约束愈强，则电子的活动性就愈小，即电子的能量愈小。反之，核对电子的约束愈弱，则电子的活动性就愈大，即电子的能量愈大。
根据电子能量与有效核电荷的关系，可以说明多电子原子中同一电子层的电子能级的分裂。