D琀稀反应

(1)中的一个羰基与炔烃发生配体交换，生成 的炔烃配位化合物中间体，这一步是速率控制步骤。 (3)，然后是炔烃与该中间体发生配位。

简介

D稀反应（D琀稀 reaction），又称Wulff-琀稀反应、Dotz反应

α-氧基亚基（或亚烯丙基）五基铬卡宾配合物（Fischer卡宾）与炔烃反应，生成 配位的酚类。

反应综述

α,β-不饱和铬卡宾配合物与炔烃的芳环化反应最早是由德国化学家 Karl Heinz D琀稀 (1943－) 在1975年发现的。此后 D琀稀 本人、Semmelhack 和美国化学家 William D. Wulff (1949－) 等小组都对这个反应的应用和机理有较为深入的研究。

反应机理

这个反应是以铬为模板，在其配位层发生的分步芳环构建过程。首先是卡宾配位化合物底物 (1)中的一个羰基与炔烃发生配体交换，生成 η 的炔烃配合物中间体，这一步是速率控制步骤。实验证明这是一个两步过程，首先是羰基从 Fischer 卡宾上解离，生成配位不饱和（16电子）的四羰基卡宾中间体 (3)，然后是炔烃与该中间体发生配位。计算显示炔烃与四羰基中间体的配位是低能垒过程， （末端炔烃，）。该炔烃配合物的类似物已分离出来并被X射线衍射分析，结果显示该分子内炔基四羰基卡宾铬中具有较弱的炔烃金属相互作用。

参考资料

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